最近，MacMillan等发展了一种光催化反应，能够将醛与烯烃偶联立体选择性合成α-烷基羰基化合物。基于有机自由基中间体物种的氧化还原电极电势，人们认为该反应的机理是通过醛与光催化剂和有机氢原子转移过程实现的催化反应循环。有鉴于此，索邦大学Olivier Buriez、帝斯曼-芬美意Julie Quintaine等报道研究蓝光催化丙醇与β-蒎烯偶联反应机理。

主要内容：

（1）

当使用Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆)作为光催化剂，N-甲基-三氟乙胺作为烯胺前体，2,4,6-三异丙基苯硫醇作为氢转移催化剂。使用循环伏安和恒电流电化学，研究催化反应的机理过程。表征了催化反应过程中间体物种的氧化还原电极电势，比如Ir催化剂的基态以及激发态的氧化还原电极电势；验证丙醛和N-甲基三氟乙胺原位生成生成烯胺；建立了醛和胺之间的平衡浓度常数；说明激发态的Ir光催化剂能够氧化烯胺；建立了光催化剂和HAT催化反应之间的关系。

（2）

通过电化学伏安法表征烯胺在三种催化剂变化过程的浓度变化规律，并且研究说明催化反应中的关键步骤。实验得到的理论结果与气相色谱分析结果都能够支持Macmillan给出的机理。这项研究说明电化学表征技术成为一种非常有用的表征技术，能够表征光催化活化Ir催化剂与光催化反应之间的规律。

参考文献

Julie Quintaine*, Lionel Saudan, Francesco Santoro, Gilles Oddon, Eric Labbé, and Olivier Buriez*, Monitoring and Assessing Iridium-Promoted Photoredox Catalysis by Electrochemistry, ACS Catal. 2023, 13, 14894–14906

DOI: 10.1021/acscatal.3c04058

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.3c04058