应变环状丙二烯是一种短寿命的中间体,它将具有优选线性几何形状的官能团(等位基因)限制在一个小环中,诱导应变驱动的反应性。尽管具有对称核心的3,4-氮杂环丙二烯一直是多项研究的焦点,但它们的不对称2,3-氮杂环对应物仍未得到充分的探索。近日,加利福尼亚大学Neil K. Garg报道了不对称应变杂环丙二烯的产生及其反应性。
本文要点:
1) 作者通过密度泛函理论研究,报道了这种不对称氮杂环丙二烯的结构,以及在温和条件下参与环加成的反应性。这些反应的协同双自由基机制取决于环加成的类型。
2) 此外,作者生成了相应的2,3-杂环丙烯,并证明了其在环加成和金属催化过程中的反应性。考虑到所获得的结构,再加上观察到的选择性趋势,这些结果有望促进不对称杂环丙二烯合成具有高比例sp3杂化原子的杂环。
Andrew V. Kelleghan et.al Generation and reactivity of unsymmetrical strained heterocyclic allenes Nature Synthesis 2023
DOI: 10.1038/s44160-023-00432-1
https://doi.org/10.1038/s44160-023-00432-1