分级螺旋体是通过两个或多个单体金属络合物单元的非共价连接形成的，例如通过桥接金属阳离子。在锂阳离子存在下，由3-羰基取代的邻苯二酚配体与钛（IV）离子获得一种独特的分级螺旋酸盐。这种超分子配合物在溶液中表现出“单体-二聚体”平衡。有不同的可能性（溶剂、反阳离子、羰基单元的取代基等）将这种平衡转移到单体或二聚体侧。因此，基于邻苯二酚酸锂桥接的分级螺旋类似于分子开关。近日，亚琛工业大学Markus Albrecht讨论了如何将二聚邻苯二酚钛的这种独特行为用于应用的不同方面。
本文要点：
1) 通过对单体-二聚体平衡的能量学进行深入研究，作者可以更深入地了解二聚（或离解）过程的热力学和动力学影响。在这种情况下，甚至可以观察到配合物外围取代基的弱相互作用。因此，一方面，溶剂效应具有重要影响，并且可以容易地进行评估。对单体-二聚体平衡行为的彻底理解使人们能够开发一些新的应用。
2) 作者描述了使用基于分级螺旋酸盐的开关作为反应控制和催化的平台。在二聚体外围的Diels–Alder反应中可以发现高达ee=58%的对映选择性，而改用单体作为反应平台可进行环加成反应，但关闭了选择性。
Markus Albrecht The Monomer–Dimer Equilibrium of Triscatechol Titanium(IV)-Based Hierarchical Helicates as a Tool for the Development of Molecular Balances and Molecular Switches Acc of Chem. Res. 2023
DOI: 10.1021/acs.accounts.3c00525
https://doi.org/10.1021/acs.accounts.3c00525
