单线态¹O₂在光催化氧化反应中非常常见，但是如何高效选择性生成¹O₂非常困难。

有鉴于此，中国科学技术大学江海龙、孟征等基于镍-卟啉构筑COF，并且通过修饰不同供电子/吸电子官能团调节COF的性质，修饰的官能团能够调节Ni催化位点的外球微环境，从而能够调节COF的光催化反应，实现¹O₂进行巯基氧化。

主要内容

（1）

当官能团的供电子能力增强，实现了调节外球微环境，因此产率从接近0 %（修饰氰基）提高至98 %（修饰甲氧基）。

（2）

通过电子性质研究和DFT计算，说明催化活性相互区别的原因是能级的区别和轨道组成的区别。这项研究首次通过COF外球微环境调节反应活性氧物种。

参考文献

Suleman Suleman, Yi Zhang, Jinwei Zhang, Zhongyuan Lin, Önder Metin, Zheng Meng, Hai-Long Jiang, Turning on Singlet Oxygen‐Mediated Photo‐Oxidation by Outer‐Sphere Microenvironment Modulation in Porphyrinic Covalent Organic Frameworks, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202314988

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202314988