经典的Au(I)/Au(III)氧化还原对化学仅限于构建CC和CX键，因此，探索金氧化还原偶联的基元反应对于丰富其有机金属特性具有重要意义。

在此，南京大学Jin Xie报告了第一个可见光介导的、无外部氧化剂的 Au(I)/ Au(III) 氧化还原对，使用市售的 Mn₂(CO)₁₀ 生成用于双金属氧化还原偶联的 Mn−Au(III)−Mn 中间体。

文章要点

1）研究人员在温和的反应条件下，很容易构建各种结构多样的异双核和多核 L−Au(I)−Mn−L' 配合物（19 个例子，产率高达 >99%）。

2）机理研究和 DFT 计算支持 • Mn(CO)₅ 向金的自由基氧化加成以及高活性 Mn−Au(III)−Mn 物种的双金属还原消除机制，代表着金化学中基元反应迈出了重要一步研究。

3）此外，所得的Au−Mn配合物表现出独特的催化活性，硝基芳烃的发散还原偶联可以很容易地以中等至良好的产率生成偶氮苯、偶氮苯和亚肼基苯。

参考文献

Siyu Xia, et al, Gold−Manganese Bimetallic Redox Coupling with Light, J. Am. Chem. Soc., 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c08796

https://doi.org/10.1021/jacs.3c08796