Fe卟啉催化剂是研究最广泛的CO₂还原分子催化剂，通常人们调节二级配位球增强催化活性。

有鉴于此，巴黎萨克雷大学Ally Aukauloo、Zakaria Halime、Sk Amanullah发现修饰脲官能团能够产生多位点氢键，能够将CO₂的氧化还原活化反应的Fe位点从Fe(0)变为Fe(I)。

主要内容：

（1）

通过ESR、IR、UV-VIS表征，发现从Fe(I)氧化态起始进行CO₂活化，随后发生质子化生成Fe(III)-COOH物种。通过与另一个电子和质子加成，导致切断C-O化学键并且消除H₂O分子，生成Fe(II)-CO。DFT模拟计算，得到提出的中间体与实验表征结果相符。

（2）

基于研究结果，提出Fe-卟啉催化剂还原CO₂的新型反应路径。这种反应机理的改变有助于分子催化剂的设计以及降低CO₂电化学还原的过电势。

参考文献

Amanullah Sk, Philipp Gotico, Marie Sircoglou, Winfried Leibl, Manuel J. Llansola-Portoles, Tania Tibiletti, Annamaria Quaranta, Zakaria Halime, Ally Aukauloo, Second Coordination Sphere Effect Shifts CO₂ to CO Reduction by Iron Porphyrin from Fe⁰ to Fe^I, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202314439

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202314439