Nature Chemistry:镍(0)-烯烃中心的协同H2活化
NavyLIu NavyLIu 2023-12-06

image.png在大多数均相催化循环中,反应性MH键是通过H2氧化加成到金属中心或通过非经典金属二氢(MH2)中间体的去质子化产生的。在这里,乌得勒支大学Marc-Etienne Moret报道了镍(0-烯烃中心的协同H2活化

 

本文要点:

1) 作者为另一种H2活化机制提供了证据,该机制涉及从金属结合的H2分子到金属配位烯烃中直接配体到配体的氢转移(LLHT)。这种独特的钳形配体具有两个膦配体和一个中心烯烃,其可以形成NiH2络合物和LLHTNi(烷基)(氢化物)产物,并与溶解的H2快速平衡。

2) 在二苯基乙炔的半氢化中,作者证明了这种协同H2活化机制对催化的有用性。实验和计算机理研究都支持LLHTH2活化和催化半加氢中的核心作用。所获得的产物分布取决于(E-Z)异构化和自加氢催化剂降解之间的竞争。

 

参考文献:

María L. G. Sansores-Paredes et.al Cooperative H2 activation at a nickel(0)–olefin centre Nature Chemistry 2023

DOI: 10.1038/s41557-023-01380-1

https://doi.org/10.1038/s41557-023-01380-1


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