α-C(sp³)-S化学键广泛存在于有机合成领域，但是因为切断金属-硫化学键非常困难，而且硫亲核试剂容易导致催化剂中毒，因此如何通过过渡金属进行立体选择性催化构筑C(sp³)-S化学键具有非常大的困难和挑战。

有鉴于此，南方科技大学刘心元等报道将手性三齿配体与Cu(I)催化剂构成的催化体系，能够将消旋的二级/三级烷基卤化物和硫亲核试剂进行对映汇聚自由基C(sp³)-S交叉偶联。

主要内容：

（1）

该反应方法学不仅表现广泛的底物兼容性和非常高的对映选择性，而且能够将大量的不同氧化态的硫以及大量的α-手性烷基有机硫化合物进行转化。该反应与现有的不对称C(sp³)-S化学键构筑方法学实现互补。反应机理研究发现，该反应方法在关键C(sp³)-S化学键构筑步骤以模拟生物自由基取代反应的方式进行。

（2）

催化体系。该催化体系使用简单的Cu(I)催化剂与N,N,P(N)-三齿配体构成，能够模拟生物催化在温和条件进行对映汇聚催化，表现了广泛的官能团兼容性。该反应能够快速方便的将硫醇、硫醚、硫氧化物、砜、磺胺、氟磺胺、亚砜酰亚胺等多种多样的有机硫化合物作为原料，能够得到有机配体、药物分子等广泛存在的α-立体结构。因此这项合成方法学具有广泛的适应性和应用前景。

参考文献

Yu Tian, Xi-Tao Li, Ji-Ren Liu, Jian Cheng, Ang Gao, Ning-Yuan Yang, Zhuang Li, Kai-Xin Guo, Wei Zhang, Han-Tao Wen, Zhong-Liang Li, Qiang-Shuai Gu, Xin Hong & Xin-Yuan Liu, A general copper-catalysed enantioconvergent C(sp³)–S cross-coupling via biomimetic radical homolytic substitution, Nat. Chem. (2023)

DOI: 10.1038/s41557-023-01385-w

https://www.nature.com/articles/s41557-023-01385-w