对于CO₂还原反应，锌催化剂具有取代贵金属基催化剂的巨大前景。通过优化*COOH中间体的结合能，不饱和配位Zn^δ+能够作为产生更多CO的活性位点。但是，人们对于CO₂还原过程中Zn^δ+位点的动态结构转变以及稳定性的研究和认识比较少。

有鉴于此，广州大学刘兆清、欧阳婷等通过调节还原电势，发现ZnO、Zn^δ+/ZnO和Zn作为催化剂，并且构筑了CeO2空心纳米管限域不饱和配位Zn催化剂进行电催化还原CO₂。

主要内容：

（1）

作者通过理论研究发现，Zn^δ+位点能够抑制HER反应，阻碍HCOOH形成，以及阻碍CO的产生。与Zn和ZnO相比，Zn^δ+/ZnO表现最高的CO选择性（在-1.48 V，FE_CO为70.9%）。

（2）

作者提出了一种通过限域效应和Ce³⁺/Ce⁴⁺氧化还原变化的CeO₂纳米管能够稳定Zn^δ+物种。Zn^δ+/ZnO/CeO₂催化剂的中空核壳结构能够有效的暴露电化学活性表面，同时保证Zn^δ+位点的长期稳定性。目标催化剂在-1.08 V时达到76.9%的FE_CO，在连续运行18 h后，电催化反应的CO选择性没有明显衰减。

参考文献

Si-Tong Guo, Yu-Wei Du, Huihua Luo, Ziyin Zhu, Ting Ouyang, Zhao-Qing Liu, Stabilizing Undercoordinated Zn Active Sites through Confinement in CeO₂ Nanotubes for Efficient Electrochemical CO₂ Reduction, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202314099

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202314099