通过钯催化的不对称烯丙基烷基化形成立体选择性碳-碳键是获得手性天然产物和活性药物成分的关键策略。然而,基于特罗斯特和 Pfaltz-Helmchen-Williams PHOX 配体的催化剂通常需要高负载量、特定的预活化方案和过量的手性配体。这使得这些反应不经济,通常不可重复,因此不可持续。
在这里,维多利亚大学David C. Leitch,伦敦玛丽女王大学Stellios Arseniyadis报道了几种手性单组分 Pd(0) 预催化剂,它们在各种不对称烯丙基烷基化反应中具有活性且实际适用。
文章要点
1)尽管 Trost 型配体有着数十年的历史和广泛的使用,但这项工作中的预催化剂是唯一报道的与这些配体形成稳定、可分离的 Pd(0) 配合物的例子。
2)通过九种不对称烯丙基烷基化反应评估这些预催化剂,发现在低钯负载量下具有高反应性和选择性。
3)重要的是,研究人员还报道了前所未有的 Pd 催化的乙内酰脲对映选择性烯丙基化反应,仅用 0.2 mol% 的催化剂即可实现克级高收率和对映选择性。
参考文献
Huang, J., Keenan, T., Richard, F. et al. Chiral, air stable, and reliable Pd(0) precatalysts applicable to asymmetric allylic alkylation chemistry. Nat Commun 14, 8058 (2023).
DOI:10.1038/s41467-023-43512-8
https://doi.org/10.1038/s41467-023-43512-8