邻苯二胺是具有两个相邻N-取代基的芳香分子，与生物活性材料的开发具有很强的结构相关性。近日，亚琛工业大学Daniele Leonori、Alessandro Ruffoni通过硝基苯与胺的脱芳重排偶联合成邻苯二胺。
本文要点：
1) 作者发现，硝基苯和胺可以直接转化为邻苯二胺，而不需要邻位卤化，其遵循逐步合成操作。这种策略发生在简单的蓝光照射下，并引入了一种反合成策略，即胺偶联取代了转移到其邻位的硝基，同时在一锅法中被还原和酰胺化。
2) 通过机理研究发现，这一过程利用硝基苯转化为相应的单一硝基，硝基在转化为邻苯二胺的过程中经历一系列的N-插入、电环膨胀、胺加成和电环收缩。
Raquel Sánchez-Bento et.al A strategy for ortho-phenylenediamine synthesis via dearomative-rearomative coupling of nitrobenzenes and amines Chem 2023
DOI: 10.1016/j.chempr.2023.10.008
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.10.008
