在涉及烷基底物的镍催化交叉偶联反应中,由N-供体配体负载的催化剂涉及顺磁性Ni(I)和Ni(III)物种。在此,伊利诺伊大学Liviu M. Mirica报道了一种配体1,4,7-三异丙基-1,4,7--三氮杂环壬烷(iPr3TACN),它有助于检测或分离有机金属Ni(I)和Ni(III)复合物,这些复合物涉及氧化加成、跨催化和还原消除步骤。
本文要点:
1) (iPr3TACN)Ni(II)配合物是烷基-烷基交叉偶联的有效催化剂。作者发现乙腈和其他烷基腈的存在导致交叉偶联产物的产率增加,并研究了腈添加剂在催化过程中的多方面作用。
2) 该研究为Ni(III)和Ni(I)有机金属物种参与Ni催化的烷基-烷基交叉偶联反应提供了重要证据,并表明配位溶剂和弱π-受体(如乙腈)的存在对一系列Ni介导的有机金属转化具有有益影响。
Leonel Griego et.al A bulky 1,4,7-triazacyclononane and acetonitrile, a Goldilocks system for probing the role of NiIII and NiI centers in cross-coupling catalysis Chem 2023
DOI: 10.1016/j.chempr.2023.11.008
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.11.008