Chem:1,4,7-三氮杂环壬烷和乙腈用于探测NiIII和NiI中心在交叉偶联催化中作用
NavyLIu NavyLIu 2023-12-18

image.png在涉及烷基底物的镍催化交叉偶联反应中,由N-供体配体负载的催化剂涉及顺磁性NiI)和NiIII)物种。在此,伊利诺伊大学Liviu M. Mirica报道了一种配体147-三异丙基-147--三氮杂环壬烷(iPr3TACN),它有助于检测或分离有机金属NiI)和NiIII)复合物,这些复合物涉及氧化加成、跨催化和还原消除步骤。

 

本文要点:

1) iPr3TACNNiII)配合物是烷基-烷基交叉偶联的有效催化剂。作者发现乙腈和其他烷基腈的存在导致交叉偶联产物的产率增加,并研究了腈添加剂在催化过程中的多方面作用。

2) 该研究为NiIII)和NiI)有机金属物种参与Ni催化的烷基-烷基交叉偶联反应提供了重要证据,并表明配位溶剂和弱π-受体(如乙腈)的存在对一系列Ni介导的有机金属转化具有有益影响。

 

参考文献:

Leonel Griego et.al A bulky 1,4,7-triazacyclononane and acetonitrile, a Goldilocks system for probing the role of NiIII and NiI centers in cross-coupling catalysis Chem 2023

DOI: 10.1016/j.chempr.2023.11.008

https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.11.008


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