不对称电催化为通过新型反应过程合成手性有机分子提供非常好的机会和前景。但是，如何以能量和经济上更有效率的方式在两个电极同时活化反应物仍非常困难。

阴极和阳极的距离较远，而且电极之间的传质效率非常低，因此在两个电极附近生成的反应中间体物种难以稳定的扩散到另外一侧电极再发生反应。为了解决这个困难和挑战，通过使用阴极/阳极配对催化剂，并且使其作为稳定的穿梭分子传输电子，能够将反应中间体能够不受到分子扩散和电极之间输送反应速率的局限，从而更好的在中间体物种之间耦合。

有鉴于此，武汉大学陆庆全等首次在两侧电极进行成对电催化（paired electrocatalysis），从而实现了烯烃-磺酰亚胺的不对称耦合。

本文要点

（1）

作者设计了阳极金属氢原子转移MHAT（Metl-hyride hydrogen atom transfer）进行烯烃的自由基加氢官能团化并生成碳中心自由基，在阴极使用手性Lewis酸催化剂进行阴极单电子还原得到α-氨基自由基。随后通过不对称自由基交叉偶联反应烯烃-磺酰亚胺偶联。

（2）

这种反应方法中使用Co作为催化剂进行阳极氢原子转移，Ni催化阴极磺酰亚胺还原反应，随后进行交叉偶联反应。这种催化体系能够生成含有四个取代基的手性有机胺立体结构，立体选择性高达96 % ee。

参考文献

Cheng Huang, Yongsheng Tao, Xiyang Cao, Cong Zhou, and Qingquan Lu*, Asymmetric Paired Electrocatalysis: Enantioselective Olefin–Sulfonylimine Coupling, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c10194

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c10194