环氧氯丙烷(ECH)的工业生产经常面临过量的腐蚀性氯和多步骤的过程。
在这里,天津大学张兵教授报道了一种无膜Br自由基介导的ECH电合成。
文章要点
1)Br−离子电氧化的溴自由基引发反应,然后从溴醇中消除HBr,得到ECH并释放Br−离子以供重复使用。*OH氧化的高能垒和孤立的Br吸附位点使NiCo2O4能够抑制竞争性的氧气和溴析出反应。电场增强的高曲率纳米尖端可集中Br−和OH−离子,以加速ECH电合成。
2)该策略在100 mA cm−2的高电流密度下提供了47%的法拉第效率和1.4 mol h−1 gcat−1的反应速率的ECH,超过了技术经济分析的盈利目标。因此,这种经济有利可图的电合成、方法的通用性和环氧化物药物嵌段的扩展合成凸显了它们的巨大潜力。
参考文献
Ying Gao, et al, Membrane-Free Electrosynthesis of Epichlorohydrins Mediated by Bromine Radicals over Nanotips, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c10585
https://doi.org/10.1021/jacs.3c10585