人们目前特别希望发展一种具有普适性的方法将三级烷基与(杂)芳基卤化物之间偶联，这对于发展新型药物具有非常重要的意义。

有鉴于此，Scripps研究所Phil S. Baran、Keary M. Engle等报道一种操作简单并且非常有效的方法，这种方法具有优异的普适性和化学选择性，能够与一些近期发展的方法结合，能够简化重要生物活性结构的合成路径，而且可以通过静止或者流动相反应进行放大量合成。

本文要点：

（1）

作者通过循环伏安法、滴定实验、Ni(0)和Ni(II)条件控制实验、配体优化实验，研究吡啶添加剂以及反应机理。发现在反应过程中生成的BINAPNi(0)物种非常少，而且反应过程中持续形成吡啶稳定的Ni(I)物种。

（2）

通过初期的反应机理研究说明电催化交叉偶联反应包含Ni(0)物种的参与，并且催化反应循环的中间体包括Ni(I)物种，以Ni(I)-Ni(II)-Ni(III)-Ni(I)催化反应循环。

参考文献

Gabriele Laudadio, Philipp Neigenfind, Áron Péter, Camille Z. Rubel, Megan A. Emmanuel, Martins S. Oderinde, Tamara El-Hayek Ewing, Maximilian D. Palkowitz, Jack L. Sloane, Kevin W. Gillman, Daniel Ridge, Michael D. Mandler, Philippe N. Bolduc, Michael C. Nicastri, Benxiang Zhang, Sebastian Clementson, Nadia Nasser Petersen, Pablo Martín-Gago, Pavel Mykhailiuk, Keary M. Engle, Phil S. Baran, Nickel-Electrocatalytic Decarboxylative Arylation to Access Quaternary Centers, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202314617

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202314617