限制是选择性酶反应中的一个统一元素，但很少用于控制人工受体中碳-氢（C–H）键功能化的位点选择性。在此，美国西北大学J. Fraser Stoddart、安徽大学Shen Dengke、美国德克萨斯大学格兰德谷分校Chen Haoyuan报道了环糊精金属有机骨架中的位点选择性C–H功能化。

本文要点：

1) 通过在含有γ-环糊精的金属有机骨架（CD-MOF-1）中照射2-苯甲酰基苯甲酸酯，致使γ-环环糊精（γ-CD）中D-吡喃葡萄糖基残基上的七个C（sp³）-H键中的一个被选择性官能化。产物的¹H NMR光谱和X射线晶体学都证实，功能化选择性地发生在D-吡喃葡萄糖基残基C6位置上的两个C（sp³）–H键中的一个上。

2) 如X射线晶体学所揭示的，CD-MOF-1中2-苯甲酰基苯甲酸酯在（γ-CD）₂隧道内排列，排除了γ-CD环外表面的C–H功能化。理论计算表明，与C3和C5相比，CD-MOF-1中与C6官能化（γ-CD）₂隧道相关的空间位阻较小，导致其具有位点选择性。

参考文献：

Aspen X.-Y. Chen et.al Site-selective C–H functionalization in a cyclodextrin metal-organic framework Chem 2024

DOI: 10.1016/j.chempr.2023.08.028

https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.08.028