通过烷烃羰基化将烷烃和CO直接掺入到增值手性产物中是一个重要的转化过程,然而其效率低下。通过光辐照自由基加成到CO的烷烃羰基化需要温和的反应条件,但由于平衡限制而导致其转化效率低下。中国科学技术大学Gong Liuzhu、Han Zhiyong报道了一种将烷烃羰基化与各种对映选择性转化相结合的平衡杠杆策略。
本文要点:
1) 通过十钨酸四正丁基铵和手性磷酸钠催化剂的组合,作者利用烷烃羰基化对映选择性反应和烷烃羰基化-对映选择性自由基加成级联过程将烷烃、CO和苯胺对映选择性合成β-氨基和α-氨基酮。
2) 虽然这两种反应都可以耐受环烷烃和苯胺,但β-氨基酮的合成方法可以使用一系列脂族酮作为底物。机理研究表明,α-氨基酮的合成是通过酰基与亚胺中间体的不对称加成进行的。
Wei-Wei Ding et.al Enantioselective synthesis of β- and α-amino ketones through reversible alkane carbonylation Nature Synthesis 2024
DOI: 10.1038/s44160-023-00476-3
https://doi.org/10.1038/s44160-023-00476-3