双电子或单电子介导的内烯烃双官能化是通过同时形成两个相邻的Csp3立体中心来组装分子复杂性的直接方法。虽然外消旋形式已被广泛探索,但不对称变体,尤其是那些涉及开壳以C为中心的自由基种类的变体,在数量和范围上都有限得多。
苏黎世大学Cristina Nevado和阿尔卡拉大学Estíbaliz Merino等将富含对映体的芳基亚磺酰基酰胺描述为用于烯烃的高效不对称分子间氨基芳基化的一体化试剂。
本文要点:
(1)
在温和的光氧化还原条件下,芳基亚磺酰胺在双键上的氮加成,随后芳环的1,4-易位,在单一操作中产生相应的对映体富集形式的氨基芳基化加合物。亚磺酰基在这里作为无痕迹的手性助剂,因为它在温和的反应条件下被原位消除。
(2)
因此,光学纯的β,β-二芳基乙胺、芳基-α,β-乙二胺和α-芳基-β-氨基醇是药物、生物活性天然产物和过渡金属配体中的重要基序,具有出色的区域、相对和绝对立体控制水平。
参考文献:
Hervieu, C., Kirillova, M.S., Hu, Y. et al. Chiral arylsulfinylamides as reagents for visible light-mediated asymmetric alkene aminoarylations. Nat. Chem. (2024).
DOI: 10.1038/s41557-023-01414-8
https://doi.org/10.1038/s41557-023-01414-8