芳基乙胺是生物活性分子中常见的结构元素,但通常是通过一系列线性合成步骤制成的。一步从烯烃组装芳基乙胺的模块化方案将代表发现化学的一个有益进步,尽管目前的限制排除了普遍适用的方法。
密歇根大学Corey R. J. Stephenson等公开了使用芳基亚磺酰胺试剂作为双官能胺和芳烃给体的烯烃的氨基芳基化反应。
本文要点:
(1)
该反应对各种活化和未活化的底物具有优异的区域选择性和非对映选择性。使用弱氧化光催化剂,氮自由基在温和条件下生成,并加成到烯烃上形成新的C–N键。一个称为Smiles–Truce重排的脱磺酰基芳基迁移事件随后形成新的C–C键。以这种方式,芳基乙胺可以由丰富的烯烃原料快速组装。
(2)
此外,亚磺酰胺的手性信息可以通过重排转移到产物中新的碳立体中心,从而推动了无痕迹不对称烯烃双官能化的发展。
参考文献:
Noten, E.A., Ng, C.H., Wolesensky, R.M. et al. A general alkene aminoarylation enabled by N-centred radical reactivity of sulfinamides. Nat. Chem. (2024).
DOI: 10.1038/s41557-023-01404-w
https://doi.org/10.1038/s41557-023-01404-w