异氰是有机合成和配位化学中的一类重要化合物，与一氧化碳具有等电子性。近日，墨尼黑工业大学Shigeyoshi Inoue报道了亚氨基（甲硅烷基）亚甲硅烷基和芳基异氰酸酯之间的取代基交换。

本文要点：

1) R–NC键的断裂可以用作交叉偶联反应中的CN/R源。作者报道了Ar–NC键断裂以及随后利用两亲性无环亚氨基（甲硅烷基）亚硅烷基将芳基异氰酸酯转化为甲硅烷基氰化物和二芳基二氨基二硅烷。

2) 作者通过实验证据和量子化学计算揭示了芳基和甲硅烷基交换的反应机制，芳基异氰最初插入两亲性无环亚氨基（甲硅烷基）亚甲硅烷基的Si–Si键，随后芳基通过芳基C–N键断裂转移到亚甲硅烷基中心。

参考文献：

Huaiyuan Zhu et.al Substituent exchange between an imino(silyl)silylene and aryl isocyanides Chem 2024

DOI: 10.1016/j.chempr.2024.01.007

https://doi.org/10.1016/j.chempr.2024.01.007