高价态Fe构成的分子是许多催化反应过程的关键中间体物种，因此受到广泛的研究关注。通过对结构明确的铁化合物分子进行结构和光谱表征，有助于研究这种中间体物种。此外，研究高价态Fe分子的反应活性有助于理解小分子活化机理和化学键活化机理。

有鉴于此，埃尔朗根-纽伦堡大学Karsten Meyer、萨尔大学Dominik Munz、马克斯普朗克化学能量转换研究所Serena DeBeer等报道一种稳定的八面体结构Fe(VI)氮化物分子的合成表征和光谱表征。

本文要点：

（1）

合成八面体结构的稳定Fe(VI)氮化物，并且通过单电子氧化反应验证合成结构独特的Fe(VII)分子。我们通过光谱表征和理论计算，验证说明Fe(VII)氮化物通过分子内氨基化反应和配体交换反应过程重排为Fe(V)亚胺结构。通过这种方式能够在单个分子体系中得到比较罕见的高价态氧化还原对，并且有助于研究反应性和稳定性。

（2）

我们通过量子化学理论计算、合适的光谱参数，从而得到该高价态Fe分子具有反磁性的d² Fe(VI)，在氧化态的氮化物中呈现S=1/2的d¹ Fe(VII)结构。

参考文献

Keilwerth, M., Mao, W., Malischewski, M. et al. The synthesis and characterization of an iron(VII) nitrido complex. Nat. Chem. (2024)

DOI: 10.1038/s41557-023-01418-4

https://www.nature.com/articles/s41557-023-01418-4