光诱导分子在降冰片二烯烃（norbornadiene）和四环烷（quadricyclane）之间的分子异构能够可逆的方式存储/释放大量的化学能。人们在之前的研究中发现紫外光驱动激发导致两种异构体都能够产生超快速的分子动力学，但是还未曾通过实验表征的方式表征发现激发态弛豫回到基态的过程。

有鉴于此，堪萨斯州立大学Daniel Rolles、牛津大学Adam Kirrander等报道通过时间分辨的气相极紫外光电子能谱TRPES（time-resolved photoelectron spectroscopy）以及非绝热分子动力学模拟，研究波长为201 nm的紫外光激发四环烷产生的电子弛豫，发现激发态的四环烷分子在弛豫回到基态的过程中存在两种相互竞争的路径。

本文要点：

（1）

快速弛豫（<100 fs）路径的特点是能够与价电子态的耦合，缓慢弛豫路径的特点是其过程包括穿越Rydberg态并且弛豫的时间长达数百fs。

（2）

虽然两种路径花费的时间不同，但是通过两种路径都能够在异构体之间相互转化，我们通过预测认为回到基态电子态的降冰片二烯/四环烯的初始比例为3:2。

参考文献

Borne, K.D., Cooper, J.C., Ashfold, M.N.R. et al. Ultrafast electronic relaxation pathways of the molecular photoswitch quadricyclane. Nat. Chem. (2024)

DOI: 10.1038/s41557-023-01420-w

https://www.nature.com/articles/s41557-023-01420-w