最近，过渡金属末端纳米氧配合物显示出通过质子耦合电子转移（PCET）活化和功能化C–H键的非凡能力。

国立蔚山科学技术院Jaeheung Cho等报道了第一个带有四齿吡啶芳配体的单核锰（IV）双（氟）配合物的例子，[Mn^IV(TBDAP)(F)₂]²⁺，具有X射线单晶结构和物理化学特征。

本文要点：

（1）

双（氟）锰（IV）配合物具有非常高的还原电位（相对于SCE为1.61 V），从而能够将均三甲苯四电子氧化成3，5-二甲基苯甲醛。动力学研究（包括动力学同位素效应和其他甲苯衍生物的使用）揭示了均三甲苯的C–H键活化中由电子转移（ET）驱动的PCET。

（2）

这种新的金属卤化物中间体对于拓展过渡金属卤化物化学具有显著的价值。

参考文献:

Donghyun Jeong, Yujeong Lee, Yuri Lee, Kyungmin Kim, and Jaeheung Cho*, Synthesis, Characterization, and Reactivity of a Highly Oxidative Mononuclear Manganese(IV)–Bis(Fluoro) Complex. J. Am. Chem. Soc. 2024, XXXX, XXX, XXX-XXX

DOI: 10.1021/jacs.3c13324

https://doi.org/10.1021/jacs.3c13324