需要异构体纯的官能化富勒烯来促进富勒烯化学在任何领域的发展,但是它们的多官能化使得区域异构体的混合物非常难以通过色谱法纯化。对于C70的特殊情况,其非球形几何形状使其区域选择性功能化比球形C60更具挑战性。
西班牙赫罗纳大学Xavi Ribas和Ferran Feixas等报道了超分子掩模方法首次应用于C70,C70被封装在两个不同的纳米胶囊中以实现相反极性的α-键上的Bingel双环丙烷化。
本文要点:
(1)
基于由测试的较小超分子掩模施加的四方棱柱几何形状,与裸露的C70官能化(主要2点钟)相比,获得的主要双加合物完全相反。此外,通过使用三层套娃口罩和溴丙二酸二苄酯进一步限制C70的可及性,由于口罩和加数空间性质的完美互补性,获得了单一区域特异性2点双异构体。
(2)
通过对产生不同双加合物的α-键可及性的彻底分子动力学(MD)研究,在分子水平上充分解释了反应的结果。
参考文献:
Valentina Iannace, Clara Sabrià, Youzhi Xu, Max von Delius, Inhar Imaz, Daniel Maspoch, Ferran Feixas*, and Xavi Ribas*, Regioswitchable Bingel Bis-Functionalization of Fullerene C70 via Supramolecular Masks. J. Am. Chem. Soc. 2024, XXXX, XXX, XXX-XXX
DOI: 10.1021/jacs.3c10808
https://doi.org/10.1021/jacs.3c10808