等离激元介导的电催化依赖于局域表面等离激元共振(LSPR)和电化学活化的耦合能力,成为一个有趣且蓬勃发展的领域。然而,其发展严重受到等离子体衰变引起的光电效应和光热效应之间的纠缠,特别是在施加电势的影响下。
在此,复旦大学Wen-Bin Cai,厦门大学Chao Zhan使用银电催化剂上的LSPR介导的CO2还原作为模型系统,定量地揭示了在宽电位窗口内对CO2还原反应的主导光电效应,与相对负电位下对H2析出反应的主要光热效应形成对比。
文章要点
1)研究发现,局域表面等离激元共振的激发选择性地提高CO法拉第效率(-0.6 VRHE时17倍)和部分电流密度(-0.6 VRHE时100倍),抑制不需要的H2法拉第效率。
2)此外,原位衰减全反射表面增强红外吸收光谱(ATR-SEIRAS)揭示了等离激元通过含羰基的 C1 中间体在 Ag 表面促进桥键 CO 的形成。
目前的工作展示了通过耦合等离激元和电化学对界面反应选择性调节的深刻机制理解。
参考文献
Yan Wei, et al, Uncovering Photoelectronic and Photothermal Effects in PlasmonMediated Electrocatalytic CO2 Reduction, Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202317740
DOI: 10.1002/anie.202317740
https://doi.org/10.1002/anie.202317740