如何获得具有强氧化性或强还原性的光催化剂是光化学领域的巨大挑战。目前只有很少的过渡金属复合物能够作为激发态氧化剂。通常这些光催化剂的激发通常需要非常高的能量，而且由于未曾达到光活性之前能量发生耗散，导致其激发态的氧化能力非常有限。

有鉴于此，美因茨约翰内斯·古腾堡大学Katja Heinze等在Mn和2,6-二胍吡啶（2,6-diguanidylpyridine）的三齿配体构成的[Mn(dgpy)₂]⁴⁺分子实现了寿命为1.6 ns的激发态，这个激发态通过低能量近红外光激发，位置在1435 nm（0.86 eV），是一种双重LMCT激发态（²LMCT）。

本文要点：

（1）

得到的²LMCT激发态能够将萘分子氧化并且生成自由基阳离子。由于具有高达2.4 V的氧化电极电势，[Mn(dgpy)₂]⁴⁺在光化学还原过程中实现了高能量四重LMCT（⁴LMCT），其寿命达到0.78 ps。

（2）

激发态的淬灭是通过溶剂静态淬灭方式。这种过程能够减低能量的耗散，增强光氧化的能力，因此光催化剂能够将氰或者苯氧化。

参考文献

East, N.R., Naumann, R., Förster, C. et al. Oxidative two-state photoreactivity of a manganese(IV) complex using near-infrared light. Nat. Chem. (2024)

DOI: 10.1038/s41557-024-01446-8

https://www.nature.com/articles/s41557-024-01446-8