与芳基硼酸和烯丙基亲电试剂的不对称铃木-宫浦交叉偶联是将外消旋混合物转化为对映体富集产物的有效方法。目前,对映会聚烯丙基芳基化仅限于关于烯丙基单元对称的底物,在无环烯丙基系统中缺乏控制区域、E/Z-和对映选择性的策略是一个主要限制。
牛津大学Stephen P. Fletcher等发现了允许无环系统进行化学选择性和区域选择性、对映收敛的烯丙基铃木–宫浦式芳基化的结构特征和实验条件。
本文要点:
(1)
作者发现可以使用多种硼酸偶联配偶体,并且烯丙基单元上允许烷基和芳族取代基,因此可以获得多种结构。初步的机理研究表明,酯基的螯合能力对获得高的区域和对映选择性至关重要。
(2)
使用这种方法,作者能够合成天然产物(S)-姜黄烯和(S)-4,7-二甲基-1-四氢萘酮以及临床使用的抗抑郁药舍曲林(左洛复)。
参考文献:
Stojalnikova, V., Webster, S.J., Liu, K. et al. Chelation enables selectivity control in enantioconvergent Suzuki–Miyaura cross-couplings on acyclic allylic systems. Nat. Chem. (2024).
DOI: 10.1038/s41557-023-01430-8
https://doi.org/10.1038/s41557-023-01430-8