含有立体结构硫（VI）的修饰和功能分子在有机合成、生物偶联、药物发现、农用化学品和聚合物材料中具有重要应用。但是现有制备光学活性S(VI)中心化合物的方法在很大程度上依赖于手性S(IV)，并且见诸报道的S(VI)难以控制立体结构。模块化组装合成方法以及S(VI)中心进行配体交换同时精确控制对映选择性的合成技术具有非常强的吸引力，但是这种方法仍难以理解。

有鉴于此，上海交通大学董佳家、中国科学院上海有机化学研究所薛小松、湖南大学Bing Gao等基于四氟化亚砜气体（SOF₄）的不对称三维氟化硫（VI）交换（3D-SuFEx）反应合成。

本文要点：

（1）

该反应方法的关键需要使用有机锂试剂进行手性配体诱导的亚氨基磺酰氧二氟化物的对映选择性脱氟取代。

（2）

反应最初生成的光学活性磺酰亚胺基氟化物能够通过多种多样的亲核试剂进一步的立体选择性氟化物交换生成多种多样的不对称硫化物，从而为不对称SuFEx和光学活性S(VI)功能分子的发散合成提供一种模块化的方法学。

参考文献

Peng, Z., Sun, S., Zheng, MM. et al. Enantioselective sulfur(VI) fluoride exchange reaction of iminosulfur oxydifluorides. Nat. Chem. (2024)

DOI: 10.1038/s41557-024-01452-w

https://www.nature.com/articles/s41557-024-01452-w