衍生自立体硫(VI)中心的键合化学和功能分子在有机合成、生物偶联、药物发现、农用化学品和聚合物材料中具有重要应用。然而,现有的制备光学活性S(VI)中心化合物的方法严重依赖于合成的手性S(IV)库,并且报道的S(VI)的连接体缺乏立体控制。一种模块化组装方法,包括在S(VI)中心进行顺序配体交换并精确控制对映选择性,这种方法很有吸引力,但仍难以实现。
湖南大学Bing Gao、上海交通大学Jiajia Dong和中国科学院大学Xiao-Song Xue等报道了一个基于硫酰四氟气体(SOF4)的不对称三维硫(VI)氟化物交换(3D-SuFEx)反应。
本文要点:
(1)
关键步骤包括使用有机锂试剂手性配体诱导的亚氨基硫氧二氟化物的对映选择性脱氟取代。
(2)
所得的光学活性磺酰亚胺氟化物允许各种亲核试剂进行进一步的立体选择性氟化物交换,从而为不对称SuFEx连接和光学活性S(VI)功能分子的发散合成建立了模块化平台。
参考文献:
Peng, Z., Sun, S., Zheng, MM. et al. Enantioselective sulfur(VI) fluoride exchange reaction of iminosulfur oxydifluorides. Nat. Chem. (2024).
DOI: 10.1038/s41557-024-01452-w
https://doi.org/10.1038/s41557-024-01452-w