由于第一行过渡金属的配合物倾向于进行单电子和双电子氧化还原步骤，因此它们可以通过多种途径进行基元反应。芳基卤化物氧化加成到Ni（0）上的经典和最新研究（这是广泛实施的交叉偶联过程中的一个常见步骤）得出了关于分步、自由基和协同机制的矛盾结论，但这些信息对设计基于地球上丰富金属的催化剂至关重要。

加利福尼亚大学John F. Hartwig等表明芳基卤化物与由单膦配位的Ni（0）的氧化加成通过两种机制发生，并描述了自由基和非自由基途径的分支如何取决于配体和反应物芳烃的电子性质以及卤化物的身份。

本文要点：

（1）

单电子途径是通过外球电子转移形成芳基自由基而不是通常提出的卤素原子转移。

（2）

正在进行的工作将评估杂芳烃和双齿膦的Ni（0）配合物的反应。

参考文献:

Pierson, C.N., Hartwig, J.F. Mapping the mechanisms of oxidative addition in cross-coupling reactions catalysed by phosphine-ligated Ni(0). Nat. Chem. (2024).

DOI: 10.1038/s41557-024-01451-x

https://doi.org/10.1038/s41557-024-01451-x