脂肪族烯丙基胺在天然产物和药物中很常见。C（SP3）-H键的氧化分子间胺化代表了构建这些基序的最直接的策略之一。然而，在这种转化中利用广泛的内烯烃和胺仍然是一个合成挑战，因为金属与内烯烃的配位效率低，与脂肪族和芳香族胺的配位过多，导致催化剂的反应性降低。

上海交通大学Shu-Yu Zhang等提出了一个区域选择性铜催化氧化烯丙基C（SP3）-H氨基化内烯烃与偶氮二甲酸酯解决这些问题。

本文要点：

（1）

可去除的双齿导向基团用于控制区域化学和稳定π-烯丙基金属中间体。值得注意的是偶氮二甲酸酯作为氮源和亲电氧化剂对烯丙基C-H活化的双重作用。

（2）

该方案的特点是条件简单，范围广，官能团耐受性好，有40多个实例证明了这一点，并表现出高区域选择性和优异的E/Z选择性。

参考文献:

Wang, L., Wang, CL., Li, ZH. et al. Cooperative Cu/azodiformate system-catalyzed allylic C–H amination of unactivated internal alkenes directed by aminoquinoline. Nat Commun 15, 1483 (2024).

DOI: 10.1038/s41467-024-45875-y

https://doi.org/10.1038/s41467-024-45875-y