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构筑结构明确的异质结界面结构催化剂能够打破催化剂的标度关系(scaling relationships),从而加快含有多种中间体的反应速率。
有鉴于此,浙江大学孙文平、潘洪革等设计了一种由Ru金属簇和无定形CrOx组成的团簇-团簇异质结催化剂,表现了优异的碱性电催化制氢反应活性。
本文要点
(1)
由于独特的界面浸入(interfacial interpenetration)作用能够同时优化异质结的两个团簇表面吸附的中间体。这种团簇-团簇异质结电催化剂表现优异的电催化制氢性能,交换电流密度达到2.8 A mg-1Ru,100 mV的制氢速率达到23.0 A mg-1Ru。
(2)
构筑的氢氧化物交换膜燃料电池在0.65 V的质量活性达到22.4 A mg-1Ru,而且在电流密度为500 mA cm-2持续105 h工作未见电压衰减。这项工作展示了团簇-团簇异质结界面结构能够有助于构筑先进的电催化剂。
实验和DFT理论计算结果说明Ru-CrOx团簇异质结催化剂的界面Ru-O-Cr化学键由于Ru的侵入效应(penetration effect)能够较强的增强HOR和HER催化活性。独特的界面作用显著降低打破/生成H-OH化学键的能垒,加快水分子解离和生成的速率。优化的Ru-CrOx@CN催化剂的性能是目前见诸报道的性能最好的碱性HER电催化剂之内,在HEMFC电催化器件中实现优异的峰值功率密度和工作持久性。
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参考文献
Zhang, B., Wang, J., Liu, G. et al. A strongly coupled Ru–CrOx cluster–cluster heterostructure for efficient alkaline hydrogen electrocatalysis. Nat Catal (2024)
DOI: 10.1038/s41929-024-01126-3
https://www.nature.com/articles/s41929-024-01126-3