立体定向乙烯基硼化合物是重要的有机合成物。E−1-乙烯基硼化合物的合成通常涉及在末端炔烃上添加B-H键。热力学上不利的Z-异构体的选择性生成仍然具有挑战性,需要改进方法。鉴于此,来自中山大学的Peng Hu研究发现了一种熟练且具有成本效益的催化系统,其包括钴盐和易于获得空气稳定的CNC钳配体。
文章要点:
1) 研究证实,该体系能够以优异的Z选择性转化末端炔烃,即使在有大量取代基的情况下也是如此,并且,在室温下实现高周转率(>1600)和周转频率(>132000 h−1),反应可以放大到30 mmol;
2) 此外,该研究表明动力学研究揭示了对钴浓度的二阶依赖性,炔烃比烯烃产物对催化剂表现出更高的亲和力,从而产生优异的Z选择性能,同时,研究还发现罕见的随时间变化的立体选择性,允许Z-乙烯基硼酸酯定量转化为E-异构体。
参考资料:
Wen, J., Huang, Y., Zhang, Y. et al. Cobalt catalyzed practical hydroboration of terminal alkynes with time-dependent stereoselectivity. Nat. Commun. (2024).
10.1038/s41467-024-46550-y
https://doi.org/10.1038/s41467-024-46550-y