Nature Communications:钴催化的含时立体选择性末端炔烃的实际硼化反应
吴宗涵 吴宗涵 2024-03-13

立体定向乙烯基硼化合物是重要的有机合成物。E−1-乙烯基硼化合物的合成通常涉及在末端炔烃上添加B-H键。热力学上不利的Z-异构体的选择性生成仍然具有挑战性,需要改进方法。鉴于此,来自中山大学Peng Hu研究发现了一种熟练且具有成本效益的催化系统,其包括钴盐和易于获得空气稳定的CNC钳配体。

 

文章要点:

1) 研究证实,该体系能够以优异的Z选择性转化末端炔烃,即使在大量取代基的情况下也是如此并且,在室温下实现高周转率(>1600)和周转频率(>132000 h−1),反应可以放大到30 mmol;

2) 此外,该研究表明动力学研究揭示了对钴浓度的二阶依赖性炔烃比烯烃产物对催化剂表现出更高的亲和力,从而产生优异的Z选择性能同时,研究还发现罕见的随时间变化的立体选择性,允许Z-乙烯基硼酸酯定量转化为E-异构体。

参考资料:

Wen, J., Huang, Y., Zhang, Y. et al. Cobalt catalyzed practical hydroboration of terminal alkynes with time-dependent stereoselectivity. Nat. Commun. (2024).

10.1038/s41467-024-46550-y

https://doi.org/10.1038/s41467-024-46550-y


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