尽管人们已经报道了多种手性多孔骨架材料,但将分子手性、螺旋性和三维(3D)本质手性拓扑结合在一种结构中的例子很少,这有利于手性转移和放大。
近日,上海交通大学崔勇教授,Yan Liu报告了前两个具有内在手性qzd拓扑结构的3D共价有机框架(COF)的合成,它们表现出各种同手性和同螺旋特征的不同寻常的整合。
文章要点
1)通过4-连接的卟啉四胺和2-连接的对映纯二烯二醛的亚胺缩合,研究人员制备了两种具有非互穿qzd拓扑的同构COF。V形二烯连接体的特定几何形状和构象灵活性控制具有旋转连接的方形平面卟啉单元的排列,并促进产生以卟啉螺旋排列为特征的同手性延伸多孔结构。
2)CCOF 23与Rh(I)的合成后金属化为芳基硼酸与2-环己烯酮的不对称迈克尔加成反应提供了非均相催化剂,与均相对应物相比,其显示出更高的对映选择性,可能是由于螺旋通道的有限效应。
这一发现将为探索多手性材料提供动力,为固态下螺旋性、同手性和对映选择性的生成和控制提供新的见解。
参考文献
Xing Kang, et al, Three-Dimensional Homochiral Covalent Organic Frameworks with Intrinsic Chiral qzd Topology, J. Am. Chem. Soc., 2024
https://doi.org/10.1021/jacs.3c14230