平面手性[2.2]对环乙烷由两个乙烯桥连接的功能化苯环组成。这些有机化合物在不对称合成中作为配体和催化剂，以及在材料科学中作为聚合物、能源材料和染料具有广泛的应用。然而，这些分子只能通过对映体分离来获得，即（a）耗时的手性分离和（b）动力学拆分方法，通常在有限的底物范围内，产生两种对映体。鉴于此，来自查理大学的Jan Veselý、Vojtěch Dočekal等人研究发现了一种简单、高效、无金属的前手性二甲酰基[2.2]对环乙烷的有机催化脱对称方案。

文章要点：

1）该研究证实，通过详细的实验机制表明了在NHC催化的去对称化中，伪对位和伪宝石二甲酰基衍生物的对映控制起源的差异，这取决于关键的Breslow中间体在这个过程中是不可逆还是可逆形成的；

2）此外，该研究表明，这种克级反应能够实现羰基的广泛后续衍生，产生各种对映体纯平面手性[2.2]对环乙烷衍生物，从而突出了这种方法的潜力。

参考资料：

Dočekal, V., Koucký, F., Císařová, I. et al. Organocatalytic desymmetrization provides access to planar chiral [2.2]paracyclophanes. Nat. Commun. (2024).

DOI：10.1038/s41467-024-47407-0

https://doi.org/10.1038/s41467-024-47407-0