路易斯酸碱理论揭示了化学反应的本质是电子转移。然而,混合路易斯酸 (LA) 和路易斯碱 (LB) 并不总是形成加合物。
近日,中国科学院武汉物理与数学研究所Shenhui Li,Feng Deng,武汉大学邓鹤翔教授报告了金属-有机骨架(MOF)中受挫路易斯对(FLP)的构建,其中路易斯酸(LA)和路易斯碱(LB)都固定在主链上。
文章要点
1)锚定三位有机硼连接体 LA 和单位连接体 LB 以分离四面体几何形状中的金属氧化物簇,从而可以精确控制它们之间的距离。
2)11B−1H 固体揭示-态核磁共振波谱显示,由于单位 LB 连接体的类型不同(吡啶、苯酚、苯胺和苯甲醇),构建了一系列 11 个 FLP,分别具有 7.1、5.5、5.4 和 4.8 Å 的固定距离。
3)将LA和LB分开一段固定的距离,可以通过改变单位LB连接基中的官能团来研究静电效应,而LA的对应物保持不受影响。这种方法为FLP诱导的催化提供了新的活性中心的化学环境。
参考文献
Wenhao Chen, et al, Precise Distance Control and Functionality Adjustment of Frustrated Lewis Pairs in Metal−Organic Frameworks, J. Am. Chem. Soc., 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c03133
https://doi.org/10.1021/jacs.4c03133