Angew:Co光催化吡咯C-H芳基化
纳米技术 纳米 2024-05-02

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贵金属复合物分子在光催化领域具有不可替代的作用,但是人们希望寻找储量丰富的3d金属复合物替代性光催化剂。研究发现大多数3d金属复合物分子具有非常低的激发态寿命,不适用于光催化剂,因此人们希望通过分子设计提高激发态的寿命。

有鉴于此,雷根斯堡大学Robert WolfPatrick Nuernberger、慕尼黑大学Regina de Vivie-Riedle报道容易得到的(二氨基吡啶)钴[1-Co](PF6)2化合物能够作为吡咯C-H芳基化的光催化剂。

主要内容

(1)

发现[1-Co]2+能够非常有效的对含有溴/氯取代基的芳烃进行官能团化转化,即使激发态*[1-Co]2+中间体的寿命非常短暂(仅为8 ps)。通过详细的光谱表征和理论计算,展示了C-H芳基化反应的底物兼容情况,基于此提出可靠的反应机理。

(2)

研究结果说明虽然激发态*[1-Co]2+的寿命比较短暂,但是通过与NEt3还原剂之间组装之后能够进行还原*[1-Co]2+,从而为3d金属作为光催化剂提供可能的策略。

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参考文献

Julia Märsch, Sebastian Reiter, Thomas Rittner, Rafael E. Rodriguez-Lugo, Maximilian Whitfield, Daniel J. Scott, Roger Jan Kutta, Patrick Nuernberger, Regina de Vivie-Riedle, Robert Wolf, Cobalt‐Mediated Photochemical C−H Arylation of Pyrroles, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202405780

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202405780


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