液体溶剂中的分子异构化动力学取决于作用于分子的溶剂摩擦、内部耗散效应（也称为内部摩擦）、溶剂粘度和二面体自由能分布之间的复杂相互作用。由于缺乏直接评估异构化摩擦的准确技术，因此无法全面探讨这些关系。鉴于此，来自柏林自由大学的Roland R. Netz通过将广泛的分子动力学模拟与摩擦记忆核提取技术相结合，研究了在一系列不同的致粘条件下考虑了各种小的异构化分子，并直接评估了作用在旋转二面体上的摩擦的粘度依赖性。

文章要点：

1）该研究证实，即使在相同的粘度下测量，不同的致粘介质对异构化动力学的影响也可能显著不同，这是由于由时间相关的摩擦记忆核介导的动态溶质-溶剂耦合；

2）此外，该研究表明，异构化速率对溶剂粘度的线性依赖性的偏差（通常简单地归因于内耗效应）是由于同时违反了两个基本关系：Stokes-Einstein关系和过阻尼Kramers对障碍穿越率的预测，这两个关系都需要明确的摩擦学知识。

参考资料：

Dalton, B.A., Kiefer, H. & Netz, R.R. The role of memory-dependent friction and solvent viscosity in isomerization kinetics in viscogenic media. Nat. Commun. (2024).

DOI：10.1038/s41467-024-48016-7

https://doi.org/10.1038/s41467-024-48016-7