镎（Np）是一种人造的锕系元素，与自然界分布的U不同，各种价态Np的配位结构还未曾得到充分研究。通常高价态Np需要至少一个金属-配体多重化学键才可以稳定存在，但是如何摆脱这种成键结构仍是个巨大挑战。

有鉴于此，佐治亚理工学院Henry S. La Pierre、阿克伦大学Ivan A. Popov报道四面体结构Np(V)化合物[Np⁵⁺(NPC)₄][B(ArF₅)₄]，命名为1-Np。其中NPC = [NP^tBu(pyrr)₂]⁻，^tBu = C(CH₃)₃，pyrr=吡咯烷(N(C₂H₄)₂，B(ArF₅)₄=四(2,3,4,5,6-五氟苯基)硼酸酯。

主要内容

（1）

通过单晶X射线衍射表征、固态光谱表征以及DFT理论计算研究1-Np分子以及通过质子耦合电子转移反应生成的2-Np分子的结构和性质，发现一种非常独特的成键结构能够稳定具有反应性的离子，而且通过研究给出凝聚态的配合物质子耦合电子转移反应的热力学和动力学参数。通过分离四配位的Np(V)化合物，揭示Np化合物的反应路径。

（2）

通过研究1-Np转变为2-Np的反应过程，有助于理解U-Pu之间的元素在化学反应过程中的热力学性质变化规律。

参考文献

Niklas, J.E., Otte, K.S., Studvick, C.M. et al. A tetrahedral neptunium(V) complex. Nat. Chem. (2024).

DOI: 10.1038/s41557-024-01529-6

https://www.nature.com/articles/s41557-024-01529-6