Angew:调控聚合物结构光催化合成H2O2
纳米技术 纳米 2024-05-07

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在不加入牺牲试剂条件下,通过水和O2进行光催化合成H2O2能够作为蒽醌氧化反应的可行替代方法。

有鉴于此,武汉理工大学曹少文通过连续的C-H芳基化和Knoevenagel聚合反应合成得到一种共价连接的分子异质结,发现这种有机聚合物材料表现优异的光催化制备H2O2性能。

主要内容

(1)

通过缺电子的苯并噻吩-4,8-二酮、富电子的双酚以及苯二乙腈进行共聚反应,不仅扩张共轭体系,而且增加分子偶极矩,从而非常有效的促进光生载流子的分离和转移。

(2)

结构优化后,BTDB-CN0.2表现优异的光催化制备H2O2性能,制备H2O2的速率达到1920 μmol g-1 h-1,这个数值分别达到BTDB和BTDCN的2.2倍和11.6倍。通过飞秒瞬态吸收光谱和理论计算,发现连接分子能够作为光生载流子的快速传输通道,提高光催化反应效率。而且通过原位DRIFT光谱表征说明通过单电子还原方式进行ORR反应,而且催化反应过程中能够发生H+螯合导致C=O和C-OH之间转变,因此促进生成H2O2。这项工作为设计有机光催化剂提供新思路。


 

参考文献

Jingzhao Cheng, Wang Wang, Jianjun Zhang, Sijie Wan, Bei Cheng, Jiaguo Yu, Shaowen Cao, Molecularly Tunable Heterostructured Co‐polymers Containing Electron‐deficient and ‐rich Moieties for Visible‐light and Sacrificial‐agent‐free H2O2 Photosynthesis, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202406310

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202406310


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