Angew:Ti分子筛结构和溶剂分子影响气相丙烯环氧化反应选择性
纳米技术 纳米 2024-05-13

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气相C3H6与H2O2环氧化反应的动力学情况能够反应含Ti分子筛催化剂的物理化学性质,而且当催化活性位点附近存在特定分子(起到溶剂分子的作用),没有液体相就能够进行丙烯环氧化催化反应。

有鉴于此,佐治亚理工学院David W. Flaherty报道发现随着分子筛的硅醇位点((SiOH)x)密度、拓扑结构(MFI、*BEA、FAU)、催化活性位点附近CH3CN分子的数量的不同,C3H6环氧化反应的催化反应速率和产物选择性的区别能够达到多个数量级。

主要内容

(1)

分别考察丙烯氧化物开环反应、均相二醇氧化切断、均相醛氧化的反应动力学,发现C3H6环氧化反应的二级反应动力学对分子筛的物理化学性质以及孔道内CH3CN分子的浓度非常敏感。

(2)

在亲水性Ti-MFI分子筛内,由于孔内CH3CN和孔结构变化影响,环氧化反应的过渡态比开环反应过渡态或氧化切断反应过渡态更稳定。

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参考文献

Ohsung Kwon, E. Zeynep Ayla, David S. Potts, David Flaherty, Influence of Ti-incorporated Zeolite Topology and Pore Condensation on Vapor Phase Propylene Epoxidation Kinetics with Gaseous H2O2, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202405950

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202405950


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