Angew:Fe光催化羧酸脱羧氧化
纳米技术 纳米 2024-05-13

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波恩大学Ala BunescuPatrycja KielbOlav SchiemannBarbara Kirchner报道不需加入碱并且反应温度温和的Fe催化脱羧构筑C(sp3)-O化学键。该反应使用容易获得并且结构多样的羧酸作为反应物,Fe作为光催化剂,TEMPO衍生物作为氧化试剂。

主要内容

(1)

该反应过程具有广阔的底物兼容性,能够对含有立体电子结构以及功能基团的底物。该反应方法能够对一系列生物活性分子进行后期氧化。

(2)

通过从羧酸转移到Fe的光生电荷,从而能够直接将羧酸产生碳中心自由基。通过反应动力学、电化学、ESR、UV-Vis、HRMS以及DFT理论计算,说明TEMPO在该反应中起到三个作用:作为底物的氧化试剂、作为Fe催化剂的氧化剂、作为内源性碱对羧酸脱质子。TEMPO加合物能够作为多功能合成中间体用于C-C成键、C-杂原子成键的反应。

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参考文献

Luca Mareen Denkler, Meghana Aladahalli Shekar, Tak Shing Jason Ngan, Luke Wylie, Dinar Abdullin, Tobias Hett, Frank Hendrik Pilz, Barbara Kirchner, Olav Schiemann, Patrycja Kielb, Ala Bunescu, Marianne Engeser, Gregor Schnakenburg, A General Iron‐Catalyzed Decarboxylative Oxygenation of Aliphatic Carboxylic Acids, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202403292

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202403292


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