Paternò–Büchi反应是羰基与烯烃之间[2+2]光化学成环生成氧杂环丁烷的反应。但是如何实现立体选择性[2+2]光催化环加成反应仍具有非常大的挑战。目前的一些不对称光催化[2+2]环加成反应策略使用Brønsted酸或Lewis酸催化剂调节激发态电子结构，从而能够改变光催化反应的产物。

有鉴于此，威斯康星大学麦迪逊分校Tehshik P. Yoon等报道Ir光催化立体选择性[2+2] Paternò–Büchi反应。

主要内容

（1）

通过三重态反弹策略（triplet rebound mechanism）控制激发态的羰基化合物在光催化反应中的立体选择性，首次通过新型氢键手性Ir光催化剂，实现了立体选择性Paternò–Büchi反应。

（2）

静态光谱和时间分辨光谱表征结果说明光催化剂能够与分子的喹诺酮结合，因此光催化反应的能量淬灭非常少。通过控制反应参数，从而能够选择性的动态淬灭其中的酮酯结构，因此实现了优异的立体选择性。

参考文献

Jesse B. Kidd, Tahoe A. Fiala, Wesley B. Swords, Yerin Park, Kent A. Meyer, Kyana M. Sanders, Ilia A. Guzei, John C. Wright, and Tehshik P. Yoon*, Enantioselective Paternò–Büchi Reactions: Strategic Application of a Triplet Rebound Mechanism for Asymmetric Photocatalysis, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c02975

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c02975