反应活性氧物种（ROS）能够对于光催化反应路径、中间体物种、产物选择性起到决定性作用。但是人们对于聚合物光催化剂调节ROS的研究仍处于早期阶段。

有鉴于此，东北师范大学谭华桥教授、耿允副教授、赵钊博士等报道合成一系列芘-炔烃作为骨架结构的共轭多孔聚合物CPP（conjugated porous polymers）光催化剂。通过调节有机配体分子，分别选择1,4-二溴苯（BE）、4,4′-二溴联苯（IP）、3,3′-二溴联苯（BP）合成三个CPP聚合物。

主要内容

（1）

通过实验和理论计算，说明BE-TEPY聚合物表现平面结构，而且具有最小的激子结合能，因此有助于激子的解离以及与吸附O₂分子转移电荷生成·O₂^-。BE-TEPY光催化剂在苯甲酸氧化反应和[3+2]环加成反应中表现优异的性能。

（2）

相比而言，BP-TEPY的骨架结构不规则，其平面共轭性降低，因此提高系间窜越的机会，有助于共振能量转移和生成¹O₂。BP-TEPY在[4+2]环加成反应和硫苯甲醚氧化反应中表现优异的光催化活性，其反应物的转化率和产物选择性都超过99 %。这项工作系统揭示了CPP光催化剂骨架结构有关的结构-光催化性能的规律、激子性质、选择性生成ROS的能力，这项工作有助于设计高活性和选择性催化的CPP光催化剂。

参考文献

Guobang Li, Tianyu Qiu, Qi Wu, Zhao Zhao, Lili Wang, Yangguang Li, Yun Geng, Huaqiao Tan, Pyrene‐Alkyne‐Based Conjugated Porous Polymers with Skeleton Distortion‐Mediated •O₂^‐ and ¹O₂ Generation for High‐Selectivity Organic Photosynthesis, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202405396

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202405396