由于人们对于合金纳米团簇的关注，研究合金团簇催化剂的电催化CO₂还原反应的结构-性能，研究合金可能存在的协同效应并且应用于设计新型合金功能纳米团簇。但是由于缺少合适的类似结构，导致合金纳米团簇的设计非常困难。

有鉴于此，安徽大学朱满洲教授、杜袁鑫副教授、金山副教授等合成了两种结构明确的Au-Ag合金团簇，[Au₈Cu₁(SAdm)₄(Dppm)₃Cl]²⁺和[Au₈Ag₁(SAdm)₄(Dppm)₃Cl]²⁺，分别命名为Au₈Cu₁和Au₈Ag₁，并且进行表征，研究还原CO₂性能与结构的关系。

本文要点

(1)

通过单晶XRD表征，说明Au₈M₁ (M=Cu/Ag)含有四面体结构Au₃M₁核心以及三个(Dppm)Au修饰结构、一个SR配体、一个端基Cl配体。在Au₈M₁纳米簇中，Ag和Cu修饰在相同位点，这种结构很少被报道。

(2)

在电催化CO₂RR反应中，Au₈Cu₁生成CO的法拉第效率（82.2 %）高于Au₈Ag₁（33.1 %）。DFT理论计算结果说明*COOH是CO₂还原为CO的关键中间体。Au₈Cu₁生成*COOH在热力学上比Au₈Ag₁的能量更合适，Au₈Cu₁生成*CO所需的能量比Au₈Ag₁的能量更低，因此Au₈Cu₁更容易还原CO₂。

参考文献

Shangyu Su, Yanting Zhou, Lin Xiong, Shan Jin, Yuanxin Du, Manzhou Zhu, Structure-Activity Relationships of the Structural Analogs Au₈Cu₁ and Au₈Ag₁ in the Electrocatalytic CO₂ Reduction Reaction, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202404629

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202404629