对远程惰性C-H键官能团化为合成结构复杂的分子提供一个独特方法，通过导向官能团能够对一些难以反应的C-H化学键进行官能团化转化。但是在反应物分子安装和消除导向官能团通常需要额外的合成操作步骤，因此导致这种导向官能团C-H键官能团化反应的效率和经济性存在问题。烷氧基自由基是瞬态导向官能团，因此通过烷氧基导向合成复杂有机分子无需额外的官能团化。

有鉴于此，北卡罗来纳大学教堂山分校David A. Nicewicz等报道光催化将有机醇生成亚砜阳离子自由基（sulfoxide cation radical），这种方法将有机醇形成烷氧自由基，随后实现对脂肪链的惰性C-H键官能团化转化。

本文要点

(1)

通过利用烷氧基自由基的独特反应性质，从而能够产生多种反应，包括1,5-HAT、成环反应、切断β化学键。此外，作者发现这个方法通过形成烷氧自由基引发切断β化学键的合成路径。通过Stern-Volmer分析说明亚砜自由基产生烷氧基自由基的反应过程，而不是PCET机理。

(2)

这项反应方法通过有机光催化剂产生烷氧基自由基，形成的烷氧基自由基中间体能够用于多个反应路径，包括HAT摘氢反应、自由基成环反应、切断β化学键。

参考文献

Dominic S. Finis and David A. Nicewicz*, Alkoxy Radical Generation Mediated by Sulfoxide Cation Radicals for Alcohol-Directed Aliphatic C–H Functionalization, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c05052

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c05052