Ti-oxo簇能够在UV光照射作用时经历光化学反应，导致Ti-oxo的内核发生还原反应，表面配体发生氧化反应。这项研究是光吸收Ti/O团簇、MOF材料、纳米材料表面领域的重要进步。但是因为光催化反应产物具有瞬时性，导致研究光化学反应的过程非常困难。

有鉴于此，英国华威大学Sebastian D. Pike等报道通过UV激光照射单晶Ti-oxo团簇[TiO(OⁱPr)(L)]_n (n = 4, L = O₂PPh₂；n = 6, L = O₂CCH₂^tBu)，发现Ti-oxo发生两电子氧化还原反应。

本文要点

(1)

表征发现单晶Ti-oxo受到激光照射，发生两电子氧化还原反应，导致不可逆的单晶-单晶转变。

(2)

通过单晶XRD监控，发现Ti-oxo簇通过丙酮配体之间配合实现光化学还原，而且丙酮配体保留在Ti-oxo结构内，作为Ti(3+)的配体。这项研究结果说明通过单晶研究无机分子的光化学反应，这种方法能够表征溶液相难以稳定存在的光化学产物。

参考文献

Stephen E. Brown, Mark R. Warren, Dominik J. Kubicki, Ann Fitzpatrick, and Sebastian D. Pike*, Photoinitiated Single-Crystal to Single-Crystal Redox Transformations of Titanium-Oxo Clusters, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c04068

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c04068