烯烃双卤化反应能够合成一系列化合物，与相同卤原子卤化反应不同，非相同卤素二卤化反应的相关研究非常少见。目前人们能够通过亲电卤化物和亲核卤化物作为两种原料，并且通过反式加成生成二卤化烷烃，而且这个反应只能用于活化的烯烃进行加成。

有鉴于此，布里斯托大学Alastair J. J. Lennox等以位点选择、化学选择、立体选择的方式，将氯离子和氟离子加成到烯烃分子上。

本文要点

(1)

通过对反应机理的研究，发现立体选择性发生完全的翻转，导致反式或者顺式加成。作者将这个烯烃的氟氯化方法是Nu-Nu，该方法具有较好或者优异的产率，而且能够兼容容易氧化的产物或者电子浓度非常高的产物，反应实现较好的位点选择性、化学选择性和立体选择性。

(2)

研究了一系列药物活性化合物的合成过程，详细的机理研究结果说明两个卤化物的加入顺序以及加入不同的碘烷是导致立体选择性从顺式变成反式的关键。不同的碘烷能够分别促进不同的反应路径，但是立体选择性取决于首先加入的卤化物。反式加成过程通过不常见的1,2-Cl原子转移和快速加成氟原子得到。这些研究拓展了高价碘化物在氟化物合成，说明反应溶剂的改变能够影响产物的选择性。

参考文献

Doobary, S., Lacey, A.J.D., Sweeting, S.G. et al. Diastereodivergent nucleophile–nucleophile alkene chlorofluorination. Nat. Chem. (2024).

DOI: 10.1038/s41557-024-01561-6

https://www.nature.com/articles/s41557-024-01561-6