O2和CO2等小分子的加氢反应通常与pH密切相关,这是因为不同pH产生各异的质子环境。但是,一些比较罕见的催化剂能够表现与pH无关的2电子还原(O2还原制备H2O2)性能。有鉴于此,南京理工大学陈胜等报道通过调节Jahn-Teller效应得到对pH不敏感的催化体系。
本文要点
(1)
作者通过原位Raman光谱表征、分析局部环境、DFT理论计算,发现TiOxFy的晶格畸变能够产生Jahn-Teller效应,因此能够调节电极-电解液界面的局部pH,调节*OOH中间体的吸附/脱附。
(2)
TiOxFy催化剂能够在pH为1-13区间内进行电化学还原ORR,法拉第效率达到93.4-96.4 %,随着不同pH导致的活性衰减仅为3.2 %(通常的催化剂性能衰减达到78.6 %),H2O2产率达到595-614 mg cm-2 h-1(电流密度为100-1000 mA cm-2)。考察这项技术的经济效益,发现制备H2O2的成本能够达到$0.37 kg-1。这项研究和发现说明Jahn-Teller效应起到的效果超过人们的预期。
参考文献
Baokai Xia, Jiale Du, Ming Li, Jingjing Duan, Sheng Chen, Pseudo-Jahn–Teller Effect Breaks the pH Dependence in Two-Electron Oxygen Electroreduction, Adv. Mater. 2024
DOI: 10.1002/adma.202401641
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adma.202401641