金属纳米粒子在催化领域表现广阔的发展前景，在金属纳米粒子附近产生手性微环境用于高效立体选择性转化仍然是个巨大的挑战。

有鉴于此，中国科学技术大学江海龙教授等报道在COF内部使用含有不同官能团的手性二烯烃配体修饰Rh纳米粒子，随后用于芳基硼酸和硝基烯烃之间1,4-加成。

本文要点

（1）

虽然COF内部的Rh纳米粒子没有催化活性，但是修饰手性二烯烃配体的Rh纳米粒子形成活性Rh-手性配体界面，因此导致较高的反应活性。手性二烯烃配体的官能团调控能够优化Rh纳米粒子附近的微环境，因此显著改善立体选择性（达到95.6 % ee）。

（2）

反应机理研究说明手性配体和硝基烯烃之间的氢键相互作用是改善立体选择性的关键。这项研究说明调节金属纳米粒子附近的手性微环境对于异相不对称催化反应非常重要。

参考文献

Jiangtao Yu, Ge Yang, Ming-Liang Gao, He Wang, Hai-Long Jiang, Chiral Ligand-Decorated Rhodium Nanoparticles Incorporated in Covalent Organic Framework for Asymmetric Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202412643

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202412643